حساب ثوابت تأين عدد من قواعد شف المشتقة من الفانلين والأنلين ومعوضاته - دراسة عملية ونظرية

الباحث

رواء داود سليمان اليوزبكي

المشرف

زاهدة احمد نجم

الجامعة

جامعة الموصل

الكلية / القسم

كلية التربية للعلوم الصرفة / قسم الكيمياء

الشهادة

دكتوراه

السنة

2022

لغة الرسالة

عربي

الكلمات المفتاحية

ثوابت التأين ; قواعد شف ; الفانلين ; الكيمياء الحسابية

تضمنت الدراسة تحضير تسع مركبات ايمينية مشتقة من الفانلين والانلين ومعوضاته في موقع اورثو Ley وبارا بمجاميع النايترو والمثيل والكلورء تم التاكد من الهيئات التركيبية لقواعد شف المحضرة باستعمال الطرائق الفيزيائية مثل درجات الانصهارء اطياف الاشعة تحت الحمراء NMR واطياف الرنين النووي المغناطيسي ULV الاطياف الالكترونية IR تم تعيين ثوابت التأين pKa; و pKa للمركبات المحضرة بواسطة الطريقة التسحيحية الطيفية التي تمتاز بدقتها. ولقد لوحظ أن 1- التباين بقيم ثوابت التأين pKay لقواعد شف المحضرة يتماشى مع تأثير المجاميع المعوضة الساحبة والدافعة. 2- قيم ثوابت التأين pKay لقواعد شف المحضرة لم تتأثر بوجود المجاميع المعوضة. 3- قيم ثوابت التأين pKay 5 pKa; تتأثر بدرجة الحرارة ومن خلالها تم استخراج المتغيرات الثرموداينميكية لتفاعل التأين والتي اثبتت أن عملية التأين غير تلقائية(460+) وماصة للحرارة (FAH) ومتباينة بين زيادة الانتظام(45-) وزيادة اللانتظام (085). كما تمت دراسة قواعد شف نظريأ باستعمال طريقتين من طرائق ميكانيك الكم إحداهما استعملت الحسابات الاساسية abintio وهي طريقة HF والطريقة الثانية استعملت الحسابات شبه التجريبية semiempirical متمثلة بطريقة AMI ومنهما حسبت بعض الثوابت الفيزيائية مثل شحنة مليكان وقيم طاقة الاورييتالين ال(110110 5 pes LUMO قيمهما تم حساب قيم بعض الدوال التي لها علاقة باستقرارية وفعالية الجزيئات مثل الصلادة والجهد الكيميائي ودليل الالكتروفيلية العام. تم ربط الثوابت المحسوية نظريأ مع القيم العملية لثوابت التأين عن طريق التحليل الاحصائي البسيط والمتعدد ونتج عنه علاقات تم تجاهل معظمها لأن قيم معامل الارتباط R? كانت ضعيفة. وان افضل العلاقات التي تم الحصول عليها كانت بين شحنة مليكان على الذرات C3 و C6 والطاقة الكلية Energy 1'0]81وبين قيم pKa; المحسوية بطريقة AMI لتعطي معامل ارتباط ”1 بقيمة 0.852.

A The study involves the preparation of nine imine compounds derived from vanillin, aniline and its substitutes at the site of Ortho, Meta, and Para with groups of nitro, methyl and chlorine. The ionization constant of the prepared compounds were determined by using physical methods like melting point, Infrared spectroscopy IR, Electronic spectroscopy U.V and Nuclear magnetic resonance spectroscopy NMR. The main point of this study is to determine the ionization constants pKa1 and pKa2 of the prepared compounds by the spectrometric titration method, which is characterized by its accuracy. It has been observed that 1- The variance in the values of the ionization constants pKa1 of the prepared Schiff bases is in line with the effect of the electron- withdrawing and electron- donating substituents groups. 2- The values of the ionization constants pKa2 of the prepared Schiff bases were not affected by the presence of the substituted aggregates. 3- The values of the ionization constants pKa1 and pKa2 are affected by temperature, and through the thermodynamic variables of the ionization reaction were extracted, which proved that the ionization pro ss is not spont n ous (+ΔG) nd ndoth rmi (+ΔH) nd varies between increasing regularity (-ΔS) nd in r sing irr gul rity (+ΔS). Some physical properties of Shiff bases were studied theoretically calculated by using two methods of quantum mechanics, one of them used abinitio calculations which is HF, while the other method used semi- empiricall calculation which is AM1 and among these parameters are the energy values of orbitals HOMO and LUMO. then, these orbitals values have been used in the calculation of some function which have the B relation with molecular stability like hardness, electronic chemical potential and electrophilicity index. The theoretically calculated constants were linked with the practical values of the ionization constants through simple and multiple regression analysis. The results show a weak relationships in the values of the correlation coefficient R2. the best relationships that were obtained between Millikan's charge on C3 and C6 atoms, the total energy and the pKa1 values calculated by AM1 method to give the correlation coefficient R2 of 0.852. --- page 166 [OCR+] --- University of Mosul College of Education for Pure Science Calculation of Ionization Constants for some of Schiff bases derived from aniline and its substitutes AND vanillin Experimental and theoretical study Rawaa Daoud Sulaiman AL-Uezbaky Ph.D. Thesis Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Zaheda Ahmed Najim 1111 A.D. 1999 A.H. [OCR of page] University of Mosul College of Education 22 كر for Pure Science Calculation of Ionization Constants for some of Schiff bases derived from aniline and its substitutes AND vanillin Experimental and theoretical study Rawaa Daoud Sulaiman AL-Uezbaky Ph.D. Thesis Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Zaheda Ahmed Najim 2022 A.D. 1444 A.H. --- page 167 [OCR+] --- Calculation of Ionization Constants for some of Schiff bases derived from aniline and its substitutes and vanillin Experimental and theoretical study A Thesis Submitted By Rawaa Daoud Sulaiman AL-Uezbaky To The Council of College of Education for Pure Science University of Mosul in Partial Fulfillment of Requirements for The Degree of Ph.D. in Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Zaheda Ahmed Najim 1111 A.D. 1994 A.H. [OCR of page] Calculation of Ionization Constants for some of Schiff bases derived from aniline and its substitutes and vanillin Experimental and theoretical study A Thesis Submitted By Rawaa Daoud Sulaiman AL-Uezbaky To The Council of College of Education for Pure Science University of Mosul in Partial Fulfillment of Requirements for The Degree of Ph.D. in Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Zaheda Ahmed Najim 2022 A.D. 1444 A.H.

طلب نسخة من الملف

الملفات غير منشورة على الموقع. اترك بياناتك وسيتواصل معك موظفو قسم الشؤون الثقافية والفنون لإرسال النسخة مجاناً.

الاسم

رقم الهاتف

البريد الإلكتروني

الغرض من الطلب (اختياري)

إرسال الطلب